Coordinación y reactividad de ligandos difosfinocetenimina

  1. PEREZ GONZALO, MARTA
Supervised by:
  1. Francisco Javier Ruiz Pastor Director
  2. Marilin Vivanco Fernández Co-director

Defence university: Universidad de Oviedo

Fecha de defensa: 16 June 2006

Committee:
  1. Victor Riera González Chair
  2. Francisco Javier García Alonso Secretary
  3. Jesús María Martínez de Ilarduya Committee member
  4. Jose Oriol Rossell Alfonso Committee member
  5. Roberto Quesada Pato Committee member

Type: Thesis

Teseo: 131603 DIALNET

Abstract

La presente tesis doctoral se centra en el estudio de la reactividad de ligandos difosfinocetenimina de fórmula (PPh2)2C=C=NR, tanto libres como coordinados a diferentes centros metálicos. Así, la reacción del ligando libre con olefinas electrónicamente deficientes transcurre a través de una cicloadición [3+2], donde la difosfinocetenimina actúa como 1,3 dipolo, para generar nuevos fosfaheterociclos de tipo 5-fosfol. Por su parte, las difosfinoceteniminas N-arílicas participan en una reacción multicomponente con isocianuros y agua o alcoholes, formando derivados 5-azafosfoleno. Se han obtenido también ligandos monofosfinocetenimina, a partir de las difosfinoceteniminas correspondientes, mediante oxidación o eliminación de uno de los grupos difenilfosfino, y se ha analizado su reactividad en cicloadiciones con moléculas insaturadas y su capacidad coordinativa. Se ha estudiado asimismo la capacidad coordinativa de las difosfinoceteniminas frente a una variedad de iones metálicos (Cu(I), Ag(I), Au(I), Pd(II), Ru(II), Mo(0)), lo que ha permitido la síntesis de complejos mono- y polimetálicos que contienen grupos funcionales cetenimina periféricos. Estos grupos funcionales reaccionan con diferentes bases como agua, alcoholes, aminas y metil litio, lo que conduce a la formación de difosfinas funcionalizadas del tipo difosfinoamida, difosfinoiminoéster, difosfinoamidina y difosfinoenamina, algunas de ellas quirales, que pueden ser liberadas del centro metálico con excelentes rendimientos.