Coordinación y reactividad de ligandos difosfinocetenimina

Abstract

La presente tesis doctoral se centra en el estudio de la reactividad de ligandos difosfinocetenimina de fórmula (PPh2)2C=C=NR, tanto libres como coordinados a diferentes centros metálicos. Así, la reacción del ligando libre con olefinas electrónicamente deficientes transcurre a través de una cicloadición [3+2], donde la difosfinocetenimina actúa como 1,3 dipolo, para generar nuevos fosfaheterociclos de tipo 5-fosfol. Por su parte, las difosfinoceteniminas N-arílicas participan en una reacción multicomponente con isocianuros y agua o alcoholes, formando derivados 5-azafosfoleno. Se han obtenido también ligandos monofosfinocetenimina, a partir de las difosfinoceteniminas correspondientes, mediante oxidación o eliminación de uno de los grupos difenilfosfino, y se ha analizado su reactividad en cicloadiciones con moléculas insaturadas y su capacidad coordinativa. Se ha estudiado asimismo la capacidad coordinativa de las difosfinoceteniminas frente a una variedad de iones metálicos (Cu(I), Ag(I), Au(I), Pd(II), Ru(II), Mo(0)), lo que ha permitido la síntesis de complejos mono- y polimetálicos que contienen grupos funcionales cetenimina periféricos. Estos grupos funcionales reaccionan con diferentes bases como agua, alcoholes, aminas y metil litio, lo que conduce a la formación de difosfinas funcionalizadas del tipo difosfinoamida, difosfinoiminoéster, difosfinoamidina y difosfinoenamina, algunas de ellas quirales, que pueden ser liberadas del centro metálico con excelentes rendimientos.