Síntesis, caracterización y reactividad de nuevos perfluoroalquil-derivados de rodio

Resumen

En esta Tesis se recogen los siguientes resultados: En primer lugar, hemos sintetizado la primera familia de perfluoroalquil-complejos de Rh(I) mediante las siguientes reacciones: (a) Por reacción entre fluoro-complejos del tipo [RhF(COD)(PR3)] y perfluoroalquil-(trimetil)silanos se forman perfluoroalquil-complejos del tipo [Rh(RF)(COD)(PR3)], con elevadas conversiones cuando R = arilo. (b) Por reacción, en una sola etapa, del hidroxo-complejo [Rh(OH)(COD)]2 con ligandos L (L = XyNC, PMePh2 o PMe2Ph), y el perfluoroalquil-(trimetil)silano correspondiente se obtienen los perfluoroalquil-complejos de Rh(I) del tipo [Rh(RF)L3]. (c) Por reacciones de adición y sustitución de ligandos sobre los perfluoroalquil-complejos de Rh(I) mencionados en a) y b). En segundo lugar, por reacción de adición oxidante de MeI, n-C4F9I o CF2=CFI sobre algunos de los complejos de Rh(I) anteriormente citados, se han aislado los primeros ejemplos de complejos de Rh(III) con un ligando CH3 y otro CF3, dos ligandos perfluoroalquilo o el complejo [Rh(CF3)(CF=CF2)I(CNXy)(PPh2Me)2], el primer complejo con un ligando trifluorometilo y otro trifluorovinilo unidos a un mismo metal de transición. A continuación, hemos preparado los compuestos [Rh(Cp*)(CF3)(Ph)(PR3)] (R = Me, Ph) (Cp* = pentamentil ciclopentadienilo), que son los primeros complejos descritos de Rh(III) del tipo taburete con un ligando perfluoroalquilo y un ligando arilo. Finalmente se ha aislado el complejo [Rh(Cp*)I(CH2CH2-C6F5)(PMe3)], resultado de la inserción formal de la unidad (Rh-CH2CH2) en el enlace I-C6F5. Por otro lado, no hemos observado reacciones de inserción de CO, isocianuros, olefinas, o alquinos en el enlace Rh-RF. Esta baja reactividad está de acuerdo con el comportamiento observado generalmente en los perfluoroalquil-complejos de metales de transición, que ha sido atribuido a factores cinéticos y termodinámicos.