Electrogeneración de 2,2-diclorovinilacetfenonas dirigida a la síntesis de compuestos heterocícicos

Resumen

Se ha desarrollado una nueva metodología de síntesis de compuestos heterocíclicos a pa partir de derivados del cloral. El cloral reacciona con acetofenonas dando cloralacetofenonas. Estas sustancias, mediante acción de agentes deshidratantes se convirtieron en 2,2,2-tricloroetilidenacetofenonas, que fueron reducidas electroquímicamente, en medio prótico, dando enonas beta,gamma-insaturadas (2,2-diclorovinilacetofenonas) con total ausencia de sus isómeras alfa,beta-insaturadas. Por otra parte, las electrólisis en medio aprótico proporcionaron 1,5-diaril-2-(2,2-diclorovinil)-3-triclorometilpentano-1,5-dionas. Las 2,2-diclorovinilacetofenonas se utilizaron como intermedios para la síntesis de diversos tipos de compuestos heterocíclicos Las reacciones con hidroxilamina proporcionaron 3-aril-5-diclorometil-2-isoxazolinas, mientras que con hidracinas dieron lugar a 3-aril-5-diclorometil-2-pirazolinas, a partir de las cuales se prepararon dihidroimidazo-[1,5-b]pirazolonas mediante tratamiento con tosilisocianato. Siguiendo una metodología similar las reacciones de 2,2-diclorovinilacetofenonas con 2-hidroxietilhidracina proporcionaron dihidropirazolo[1,5-c][1,4]oxacinas. El trabajo sintético se ha complementado con un estudio mecanístico que ha permitido aclarar las razones de la alta selectividad del proceso electrosintético.