Complejos de pd(ii) con ligandos pincer derivados de la quinolinasíntesis de alquenosmediante la rupturainusual de un enlace c-c

Resumen

La funcionalización de enlaces C(sp3)–H mediante el uso de metales de transición es un tema de investigación que ha despertado un enorme interés en las últimas décadas. La activación de enlaces C–Halifático catalizada por Pd(II)se ha desarrollado especialmente para sustratos alquílicos conteniendo fragmentos bifuncionales (1), que pueden actuar como ligandos bidentados, coordinándose al metal, situándolo en la proximidad del enlace C–H elegido y favoreciendo la metalación del mismo. Esta metodología se ha aplicado a proce- sos de alquilación, arilación y halogenación (entre otros) de sustratos orgánicos.[1] Hemos estudiado la reactividad de complejos pincer de Pd(II) (2) (preparados por me- talación de una cadena alquílica unida a un núcleo de 8-amino-quinolina) frente a diazocar- bonilcompuestos (3). Estas reacciones originan los alquenos (3) con buenos rendimientos. Este resultado es sorprendente, ya que estos alquenos no son los derivados esperados, que resultarían de la inserción del carbeno (generado a partir del diazo compuesto) en elenlace Pd–C, seguida de una eliminación de hidrógeno en posición β. Para explicar la formación de 3 proponemos que, tras la inserción del carbeno, tiene lugar la ruptura del enlaceCβ-Cγ, es de- cir, el proceso equivalente a una eliminación de carbono en posición β. Esta reacciónno tiene precedentes en la literatura científica y supone un nuevométodo de preparación de alquenos mediante el acoplamiento de un diazocompuesto y una cadena alquílica no activada. Actualmente, continuamos con el estudio del mecanismo de esta novedosa reacción y estamos explorando la versatilidad del método, utilizando como precursores de los sutra- tos ácidos carboxílicos alifáticos de interés biológico.