Síntesis y reactividad de aminas ortopaladiadas frente a compuestos orgánicos insaturados

Resumen

En el presente trabajo se consiguen ortopaladiar dos aminas secundarias, la dibencilamina y la n-metilfenetilamina. A partir de estas aminas ortopaladiadiadas y por reacciones de desplazamiento y sustitución se preparan y caracrerizan una serie de derivados neutros y catiónicos. Cuando se hacen reaccionar las aminas ortopaladiadas anteriores, así como otras aminas primarias ortopaladiadas, con alquinos, se obtienen complejos monoinsertados, diinsertados y triinsertados, dependiendo de los alquinos empleados y de las condiciones de reacción. Se han caracterizado a partir de distintas técnicas instrumentales estos complejos y se han preparado derivados de ellos, siendo así mismo caracterizados. Los complejos diinsertados reaccionan con CO para dar acil complejos de paladio muy estables, resultado de la inserción de este ligando en el enlace Pd-C. Se han preparado y caracterizado gran número de ellos. Estos complejos diinsertados, también reaccionan con isocianuros para dar complejos análogos a los acilo complejos anteriores, en ambos casos se forma un anillo de 10 miembros. Unicamente cuando se utilizó el complejo diinsertado de la p-fluorbencilamina ortopaladiada con R=Ph, el isocianuro se coordina a paladio y no se inserta como ocurre en los demas casos, aun siendo las condiciones de reacción las mimas. Por último se han ensayado varias reacciones intentando la depaladiación de estos complejos, siendo los resultados infructuosos, estos complejos preparados son extraordinariamente estables. De practicamente cada una de las familias de complejos diferentes preparados, se ha conseguido resolver por difracción de rayos X, al menos una estructura cristalina.