Reducción electroquímica de derivados del cloral. Nuevos procesos de síntesis de oxazolinas, oxazolidinas, tiazolidinas e imidazolidinonas

Resumen

El cloral reacciona con carboxamidas dando cloralamidas, las cuales se han utilizado como intermedios de los que parten diversas rutas de díntesis donde las transformaciones electroquímicas desempeñan un papel fundamental. Se describe la generación electroquímica de N-(2,2-diclorovinil)amidas mediante reducción catódica de N-(1,2,2,2,-tetracloroetil)amidas. Se han estudiado reacciones de N-(2,2-diclorovinil)amidas y N-(1,2,2,2-tetracloroetil)amidas con aminas y alcoholes proporcionando amino y alcoxiderivados que son transformados en 4-amino y 4-alcoxi-2-oxazolinas mediante reducción catódica. Tal conversión se explica a través de la electrogeneración de intermedios clorocarbaniónicos, los cuales evlucionarían transfiriendo su carga negativa a un heteroátomo, originándose especies con centros de actividad opuesta (nucleófila y electrófila) que harían factibles los procesos de heterociclación. Se ha estudiado el comportamiento químico de 4-alquilamino-2-oxazolinas frente a isocianatos e isotiocianatos. Las reacciones con tosilisocianatos conducen a 3-alquil-4-amido-1-tosil-2-imidazolidinonas, mietnras que los isocianatos e isotiocianatos que no soportan el grupo tosilo conducen a 2-imino-1,3-oxazolidinas y 2-imino-1,3-tiazolidinas respectivamente. Se han determinado por critstalografía de rayos-X las estructuras moleculares de los siguientes compuestos: 4-benzamido-3-metil-1-tosil-2-imidazolidinona; 4-(1-bencil-3-fenilureido)-2-fenil-2-oxazolina; 4-(1-isopropil-3-(4-nitrofenil) ureido)-2-fenil-2-oxazolina; clorhidrato de 3-bencil-4-benzamido-2-fenilimino-1,3-oxazolidina; clorhidrato de 3-bencil-4-benzamido-2-fenilimino-1,3-tiazolidina.