Preparacion, estructura y reactividad de complejos ortometalados de paladio

Resum

Se sintetizan y se estudia la estructura y reactividad de una serie de complejos de paladio con ligandos 2-(fenilazo)fenilo. Los 2-(arilazo) arilacetilacetonato complejos de Pd(II) presentan un comportamiento inusual ya que son oxidados fotoquímicamente por el oxígeno atmosférico para dar los correspondientes complejos con acetato coordinado. Se ha contrastado también la dificultad de coordinar una fosfina y un ligando arilo en posiciones mutuamente trans. Los intentos de forzar este tipo de coordinación lleva a procesos de acoplamiento. Se introduce el concepto de transfobia y se proponen escalas de transfobia en complejos de paladio. Las reacciones entre el complejo catiónico 1-(4-tolilazotolilo) 5-metilfenil bis(bis(difenilfosfino) metano) paladio (II) y distintas azidas aromáticas conducen a la formación de una familia de iminofosforano-complejos de Pd(II). Se han resuelto 16 estructuras cristalinas, obteniéndose información valiosa sobre la influencia trans de los ligandos.