Síntesis, caracterización y reactividad de acetonil complejos de pd(ii), pt(ii) y pt(iv)

Résumé

En esta Tesis se describe la síntesis, reactividad y caracterización de nuevos acetonil complejos de Pd(II), Tt(II) y Pt(IV). Se ha dividido en cinco capítulos, y un apéndice donde se recoge el trabajo realizado en las estancias en la Universidad de Bristol y en la Universidad de Carolina del Norte, sobre la alquilación alílica asimétrica catalizada por paladio, y la inserción de olefinas funcionalizadas en el enlace paladio alquilo, respectivamente. En el primer capítulo se realiza una introducción general sobre los endolatos y cetonilos de metales de transición descritos en la bibliografía, poniendo de manifiesto los modos de coordinación del ligando, los métodos de síntesis utilizados y los aspectos más destacados de la reactividad de estos complejos. En el segundo capítulo se describe la síntesis de cetonil complejos de Pd(II). Así, por reacción de transmetalación entre bis(acetonil)mercurio y distintas sales de Pd(II) se ha preparado el compuesto [Pd{CH2C(O)Me}Cl]n. Este complejo es el acetonil derivado de paladio más simple descrito hasta la fecha. Al poseer como únicos ligandos cloro y acetonilo, se ha demostrado su gran utilidad como producto de partida para preparar, por reacciones con diversos ligandos (fosfinas, aminas, ligandos dadores de S.ligandos aniónicos), acetonil complejos de Pd(II) que serían difícilmente accesibles por otros métodos de preparación, y se describen situaciones de enlaces no observadas anteriormente en la bibliografía. Además, a partir de las estructuras cristalinas y los espectros IR de los complejos de Pd(II) preparados, se ha asignado por primera vez el intervalo donde aparece la banda correspondiente a la vibración de tensión C=O de un ligando cetonilo puente y terminal. También se ha estudiado la reactividad de los acetonil complejos frente a moléculas insaturadas. Así, por reacción con isocianuros se aíslan, los productos de coordinación e inserción en el enlace paladio ceto