P-Alquenil(alquinil) iminofosforanos y análogosnuevas reacciones de adición nucleófila y cicloadiciones con bencinos.
- Raja Martínez, Rosalia
- Carmen López Leonardo Director
- Mateo Alajarin Ceron Director
Defence university: Universidad de Murcia
Fecha de defensa: 10 May 2013
- José María Quintela López Chair
- Ángel Vidal Gómez Secretary
- Jose M. Sansano Gil Committee member
- Aurelia Pastor Vivero Committee member
- Enrique Álvarez de Manzaneda Roldán Committee member
Type: Thesis
Abstract
Resumen En el primer capítulo de esta memoria se ha descrito la síntesis de una serie de complejos de paladio que contienen un grupo amino secundario y una unidad iminofosforanilo. Se ha realizado un estudio estructural de los mismos y se ha comprobado su actividad catalítica en la reacción de Sonogashira. Por otro lado, en el segundo capítulo se han llevado a cabo diversas reacciones de inserción de bencino en dobles enlaces heteroátomo-heteroátomo. Y por último, en el tercer capítulo se ha estudiado el empleo de aminofosfinas como auxiliares sintéticos que modulan la regioquímica en reacciones de adición nucleófila conjugada. Palabras clave PALABRAS CLAVE: P-viniliminofosforanos P-alquiniliminofosforanos Ligandos N,N-bidentados Aminofosfinas Bis(iminofosforanil) etenos Reacciones de adición Alquinos Adición nucleófila Sulfuro de P-alquinilfosfina Bencino Triflato Reacciones de inserción Regioselectividad Summary Summary In the first chapter of this memory there has been described the synthesis of a series of N,N-palladium complexes containing secondary amino groups, bearing an intrinsically chiral nitrogen atom, and iminophosphorane units. These new complexes have been fully characterized by the use of spectroscopic techniques and X-ray crystallography. One selected example of the new complexes efficiently catalyzes the copper- and amine-free Sonogashira reaction of aryl halides with acetylenes. On the other hand, in the second chapter we have successfully developed a method for the preparation of 1,4-benzazaphosphorinium salts by reacting benzynes with P-alkenyl and Palkynyl- 5-phosphazenes. And finally, in the third chapter aminophosphanes, act just as synthetic auxiliaries for modulating the regiochemical of nucleophilic conjugate addition reactions