Sintesis, caracterización y reactividad de complejos de PD(II) con ligandos arilo polifuncionalizados

Abstract

Se describe por primera vez la reacción de mercuriación del terftaldehído. Asimismo, se ha estudiado la reactividad del mercurial obtenido como agente de transmetalación frente a clorocomplejos de PdII obteniendo los priemros dereivados paladiados del terftaldehído. Se ha desarrollado un nuevo método de preparación de iminas paladiadas mediante la reacción de dichos complejos de PdII con aminas primarias. Asimismo, se describen dos nuevos métodos de preparación de ariloximas ciclopaladiadas: (i) trasnmetalación usando derivados organomercuriales y (ii) condensación de hidroxilamanias concomlejos de paladio conteniendo grupos formilo en orto. Así se ha preparado la priemra ariloxima mercuriada, la sprimeras oximas ciclopaladiadas derivadas del terftladehído y la primera oxima O-Me sustituida ciclometalada que se conoce. Se establece un procedimiento para la doble ortometalación de un anillo aromático, consistente en la reacción de una diimina o dioxima con acetato de paladio en tolueno a ebullición. Asimismo, se ha logrado la síntesis de los priemros derivados del terftaldehído dipaladiado mediante un proceso de hidrólisis de estas iminas dicilopaladiadas. También se ha estudiado la actividad catalítica de una de estas iminas dipaladiadas en reacciones de Heck. Mediante adiciónoxidante de yoduros de arilo a (Pd(dba)2) se ha accedido al primer complejo ciclopaladiado con un frupo arílico conteniendo en orto un sustituyente -CR (SO2R')2 y a los primeros tioacetales cilcopaladiados, cuya reactividad frente a isocianuros ha conducido a nuevos derivados organometálicos de paladio. Se ha descubierto y estudiado un raro proceso de isomerización que consite en la transformación de un aritlioacetal ortopaladiado en un derivado de alquipaladio conuna función tioéter coordinada. Además, se ha aislado y caracterizado un complejo de paladio con una estructura inusual que se correspondería con uno de los intermedios pr