Síntesis y propiedades de complejos de oro, plata y cobre con ligandos (fluoren-9-iliden)metanoditiolato

Resumen

Esta tesis describe la preparación, caracterización y estudio de la reactividad y propiedades fotofísicas de las primeras series de complejos de Au(I) y Au(III) con el ligando (fluoren-9-iliden)metanoditiolato y sus derivados 2,7-di-tert-butil- y 2,7-bis(octiloxi)-sustituidos, y de Ag(I), Cu(I), Cu(II) y Cu(III) con el ligando 2,7-di-tert-butil-(fluoren-9-iliden)metanoditiolato. Se han obtenido también ditioato-complejos de Au(I), Ag(I) y Cu(I). Los nuevos ligandos ditiolato presentan importantes diferencias con respecto a otros ligandos de este tipo previamente descritos, que se deben principalmente a su carácter fuertemente dador, lo que se manifiesta en su reactividad y propiedades fotofísicas. Las principales aportaciones son las siguientes: Se describen complejos dinucleares de Au(I) aniónicos o con fosfinas que se oxidan fácilmente por acción del oxígeno del aire, lo que constituye un raro ejemplo de oxidación atmosférica de Au(I) a Au(III). Estas oxidaciones tienen lugar también rápidamente por reacción con el aceptor orgánico tetracianoquinodimetano (TCNQ), formándose aductos de transferencia de carga en los que los ligandos (fluoren-9-iliden)metanoditiolato de un complejo de Au(III) actúan como dadores. Se trata de los primeros aductos de transferencia de carga de complejos con ligandos del tipo 1,1-etilenoditiolato. Todos los complejos de Au(I) son fotoluminiscentes y sus espectros de absorción y emisión han sido medidos y asignados. Las emisiones y absorciones de los ditiolato-complejos son de menor energía que las observadas en otros complejos análogos con ligandos 1,1-etilenoditiolato, debido a que el fuerte carácter dador de los ligandos (fluoren-9-iliden)metanoditiolato está asociado a una elevada energía de los orbitales del S y una menor diferencia energética HOMO-LUMO. Se describe una serie de complejos de plata con 2,7-di-tert-butil-(fluoren-9-iliden)metanoditiolato y diversas fosfinas. La naturaleza tetranuclear de